液晶聚合物薄膜
01.
LCP的結構與性能
液晶聚合物(LCP)是指在一定條件下能以液晶相存在的高分子材料,是介于固體結晶和液體之間的中間狀態聚合物,其分子排列雖然不像固體晶態那樣三維有序,但也不是液體那樣無序,而是具有一定(一維或二維)的有序性。LCP在以液晶相存在時粘度較低,且高度取向,將其冷卻固化后,它的形態可以穩定地保持。
LCP材料具有優異的機械性能、尺寸穩定性、電性能、耐化學藥品性、阻燃性,以及加工性良好、耐熱性好、熱膨脹系數較低等特點。近年來,隨著電子產業的飛速發展,特別是5G通訊產業的橫空出世,更是將電子產業發展推向了新的高度。特別是微小器件的高速發展,高頻傳輸的應用對材料提出了更高的要求。LCP材料具備優異的介電性能,使其在5G產業中的應用得到高度重視。
02.
LCP薄膜加工方法
溶液流延法
溶液流延法采用的LCP原材料并非市面上常見的熱致型LCP,而是經特殊單體聚合而成的溶致型LCP,該種LCP原材料可溶解于DMF(二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基加鞏)、NMP(N-甲基吡咯烷酮)等強極性溶劑中,適合采用類似聚酰亞胺薄膜的加工方式進行薄膜制造,生產工藝如圖1所示。
雙向拉伸法
熱致型LCP材料的玻璃化轉變溫度非常不明顯,且結晶極快,冷卻后的結晶度高,可認為是完全結晶聚合物,因此其無法像傳統PET(聚合樹脂)或PA6(尼龍6)采用常規的雙向拉伸加工方法,同時LCP材料的橫向和縱向強度差異明顯,橫向極易撕裂,需對拉伸工藝和設備進行大幅度改進。對LCP的雙向拉伸需在熔融狀態下進行,因此需要使用支撐膜以保證LCP發生熔融后的強度,而PTFE(聚四氟乙烯)本身可進行雙向拉伸,可帶動LCP分子進行同步取向,最終由于PTFE分子表面張力小,可輕易剝離。可行的雙向拉伸法LCP薄膜加工工藝如圖2所示。
采用特殊的雙向拉伸法制造的LCP薄膜,具有縱橫向匹配性好、厚度公差好的優點,可生產較厚的LCP薄膜(厚度可達0.2 mm)。但該生產工藝對設備要求最高,加工工藝復雜,投資較大,PTFE材料價格昂貴。
熔融流延法
熔融流延法是最簡單的LCP薄膜加工方法, 設備要求最低,與現有流延機相近,冷卻過程可采用單層或雙層支撐膜,其加工工藝如圖3所示。
熔融流延法生產的LCP薄膜縱向取向明顯, 橫向極易撕裂,但更應該稱之為LCP片材,其厚度均勻性好,可直接生產FCCL,對設備要求低。這種方法制造的LCP薄膜剛性大,理論上不適用于撓性覆銅板,其更適用于剛性覆銅板。
吹膜法
吹膜法是目前最成熟、已商業化的LCP薄膜生產工藝,能有效打破分子鏈的各向異性。吹膜法的設備成熟度相對較高,其加工工藝如圖4所示。
吹膜法是唯一經過系統研究的加工方法,從固定模頭、雙旋轉到三旋轉模頭均進行了詳細研究,可實現LCP分子鏈縱橫向的同時拉伸,縱橫向匹配度好,其專利報道最多,設備投資相對較小,技術成熟度最高。
03.
LCP薄膜應用
由于5G高頻高速的特點,對材料的要求也進一步提高,尤其是在信號傳輸過程中降低損耗顯得非常重要。LCP是目前工程塑料領域介電損耗最低的材料,綜合優勢最強,我們認為未來在基站端和手機端都將大幅增加 LCP材料的使用。
在5G領域手機端,LCP憑借低且穩定的傳輸損耗、可彎折性、尺寸穩定性及低吸水率,是技術方面最符合天線要求的材料。
目前PI(聚酰亞胺)基板FPC(撓性電路板) 天線模組仍是目前手機主流設計方案。但是隨著5G時代的來臨,預計MPI和LCP基板的FPC將加速替代。以蘋果公司為例,在iPhone8首次引入LCP 軟板的天線方案,2018年三款機型XR/XS/XS max 仍繼續采用LCP天線方案,分別使用3/3/2個LCP天線。這是蘋果公司在為5G時代進行提前布局。
同時LCP薄膜還可用于耳機振動膜、高阻隔包裝膜、汽車雷達和物聯網等領域。
04.
結論及展望
(1) 溶液流延法采用特殊的溶致型LCP為原材料,采用類似聚酰亞胺薄膜的加工方式,設備相對成熟,縱橫向取向度易于控制。可溶性LCP 原材料供應有限;在加工過程中,溶劑使用量大,環保壓力大;所得到的薄膜介電性能偏高, 尺寸穩定性有待提升,溶劑殘留可能會在高溫SMT過程中起泡。該方法能夠生產非常薄的薄膜,在耳機振膜領域應用前景廣闊。
(2) 雙向拉伸法必須采用特殊的拉伸工藝, 設備要求極高,投資較大,具有較高的技術門檻。但得到的薄膜厚度均勻性好,縱橫向匹配性好,可生產較厚的薄膜。
(3) 熔融流延法是最簡單的LCP薄膜加工方式,但其縱向取向度明顯,柔韌性偏差,更應該被稱作LCP片材,其更可能在剛性覆銅板中得到應用。
(4) 吹膜法是目前唯一經過系統研究的加工方法,專利及文獻資料較多,可實現分子鏈縱向和橫向同時拉伸和取向,技術成熟度高,是目前國內企業最容易突破的技術路線。但吹膜法無法生產較厚的LCP薄膜(厚度上限為0.125 mm),厚度均勻性較差(厚度公差最低10%),而且得到的LCP薄膜必須經過離線熱處理,延長了生產路線,增加了加工難度。
隨著我國在5G產業的大力發展和電子產品產業鏈的完整性,對LCP薄膜的需求和用量必將與日劇增,應用前景廣闊。
我國近年來在LCP薄膜上進行大量的研究工作,從LCP膜級樹脂到成膜工藝均取得了長足的進步,但與國外還有極大差距。國內研究者應更注重基礎研究和加工設備研究相結合,早日實現LCP薄膜產品的技術突破。
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